食品中二氧化硫残留量检测研究进展（二） 在食品检测中的究进应用较少

（2）气相色谱法

气相色谱法具有简便、食品快速、中氧展经济、化硫灵敏度高的残留测研特点。此方法多用于中药材的量检检测，在食品检测中的究进应用较少。使用气相色谱仪与火焰光度检测器，食品测定膨化大枣中亚硫酸盐含量，中氧展实验结果的化硫相对标准偏差为1.65％。使用自动顶空进样器与气相色谱仪电子捕获检测器，残留测研可测定葡萄酒中的量检游离二氧化硫与总二氧化硫，操作简单，究进大大缩短样品制备时间与分析时间。食品此方法亦可用于啤酒中二氧化硫含量的中氧展测定。

（3）液相色谱法

液相色谱法对亚硫酸盐的化硫检测具有较好的准确度、精密度和重现性。柱后荧光检测法测定腌制大蒜中亚硫酸盐，采用柱后加入邻苯二甲醛(OPA)和伯胺，进行反应，转化成异吲哚衍生体，对此进行荧光检测。柱后衍生测定脱水蔬菜中的亚硫酸盐，在碱性条件下以5，5’-二硫代双(2-硝基苯甲酸)为柱后衍生化试剂，用二级管阵列检测器进行检测，检出限达到lmg/kg。测定脱水蒜粉中亚硫酸盐含量的柱后衍生一反相高效液相色谱分析方法，样品与甲醛缓冲液反应生成稳定的化合物羟甲基磺酸盐，使用紫外检测器检测，检出限为2.0mg/kg。还有报使用荧光衍生测定啤酒中的亚硫酸盐，采用马来酰亚胺衍生物衍生物ThioGlol进行衍生，产物用反相高效液相色谱荧光法检测。还有研究使用液相色谱一串联质谱法测定食品中的亚硫酸盐。首先将亚硫酸盐转化为甲醛加合物羟基甲基磺酸盐(HMS)，然后在亲水相互作用的液相色谱(HILIC)柱上进行分离并使用串联质谱进行检测。总体来说液相法的检测过程，基本都需要经过提取和固相萃取净化，操作起来比较繁琐。

4、快速检测法

目前的二氧化硫残留量快速检测方法大都基于化学法。有制成试剂盒的显色法检测，能满足大部分基质的筛查检测，但低浓度有可能出现假阴性。有的制成试纸，如淀粉-碘酸钾试纸只需1min左右显色，检出限30mg/kg；乙酸铅试纸法常温下反应15min显色，检出限0.4mg/L，用于测定中药材中的二氧化硫残留量。还有采用一键式操作的便携可见分光光度计用于检测桂圆中的二氧化硫残留量，能有效防止现场操作计时失误，且可以达到多台仪器同时使用的目的，在保证数据质量的前提下降低了对实验人员的要求，可用于室外现场测定。此外还有利用荧光光谱分析技术，对白糖中的二氧化硫快速分析，简单快速。葡萄酒中的总二氧化硫可用全自动葡萄酒成分分析仪快速测定。该仪器操作方便、维护简单，自动化程度高，可节省人力物力，提高经济效益。

5、其他检测方法

（1）生物荧光探针法

该法具有简便性、高时空分辨能力、高选择性、高灵敏度、低检出限、适用于实时检测的特点受到广泛关注。目前多见于糖类、红酒以及河水中的检测。已有相关的发明专利用于精确测定溶液中的二氧化硫含量，其特点是低成本、毒性小、步骤简单，适合规模化生产。此方法在食品领域中二氧化硫残留量的检测仍有很大的发展空间。

（2）表面增强拉曼光谱法

表面增强拉曼光谱(SERS)技术，研究利用SERS的指纹图谱的高能量分辨率，以亚硫酸根的特征拉曼谱峰为定性和定量依据，成功实现了对二氧化硫类物质(亚硫酸根、焦亚硫酸根)的高灵敏的准确定性和半定量的直接检测。同时，摒弃了传统蒸馏法使用的挥发性强酸和引入二次污染的含铅吸收液，改为环境友好的绿色试剂且不影响目标物的检出。SERS方法普适性广，操作简单，具有实际应用价值，可用于常见食品中二氧化硫类滥用和违禁使用的快速鉴定和筛查。

目前已成功用于检测葡萄酒中的二氧化硫。亦有采用薄膜微萃取技术(TFME)与表面增强拉曼散射(SERS)相结合的方法，能够快速、简便、灵敏的测定葡萄酒中的二氧化硫。该方法使用的TFME衬底由海胆状氧化锌纳米材料在玻璃板上自由沉降制成。在自制的简易装置中进行了二氧化硫的顶空采样(HS)，然后在TFME衬底表面均匀滴加或喷撒活性SERS衬底(金纳米粒子，AuNPs)后，使用SERS测定二氧硫。

（3）电极法

使用从海南蒲桃叶中提取的亚硫酸盐氧化酶固定到处理后的电极表面作为工作电极，Ag/AgCI电极作为参比电极，用于测定果汁和酒精饮料中的亚硫酸盐含量。酶电极可在4℃保存3个月，期间能重复使用300次。还有使用鸡肝中提取的亚硫酸盐氧化酶固定在聚苯胺修饰电极，制成亚硫酸盐传感器，该传感器具有快速响应、长时间稳定、检测范围广等良好的分析性能。使用用六氰亚铁酸铜碳纳米管(CuHCF-CNT)修饰碳糊电极测定食品样品中亚硫酸盐，方法的线性范围为(0.5～50)mg/L，检出限0.40mg/L。该电极与蒸馏-流动注射分析技术联用，可用于腌制食品样品的分析。

（4）纸基薄膜微萃取与智能手机检测相结合方法

该方法使用纸基顶空一薄膜微萃取技术与智能手机的细胞检测相结合，为一种简单、绿色、新颖的检测技术。通过样品溶液的酸化将亚硫酸盐转化为二氧化硫，用浸渍了Fe³⁺、1，10-菲罗啉和乙酸缓冲液(pH=5.5)的纤维素纸进行顶空-薄膜微萃取。吸附在薄膜上的二氧化硫使Fe³⁺还原为Fe²+。在Fe²⁺和1，10-菲罗啉之间形成的红色复合体，使用智能手机拍摄照片后用RGB分析软件检测。方法有三个单独的线性范围(0.1～-1.0、1～50和50～700μg/L)检测极限为0.04μg/L。回收率高于94％，相对标准偏差低于4.8％。该方法不需要昂贵而复杂的设备，具有很好的普及性。

（5）气体扩散分析系统法

该方法是利用可渗透气体扩散膜将分析物从样品中分离出来，并利用pH传感器进行间接检测。可用于葡萄酒中二氧化硫的检测，检出限为0.5mg/L。此方法避免了样品基质中对分析物的干扰，具有较高的检测效率。

三、总结与展望

随着科学技术的发展，各种检测方法层出不穷。传统的比色法和滴定法以其所需检测条件简单，可以满足一般实验室开展检测的需求，具有很好的普及性。与微萃取技术以及微芯片蒸馏装置等一些新型技术的结合，也让人耳目一新。同时，随着色谱仪器检测技术的成熟，以及在各类检测中的广泛应用，色谱已经成为很多常规实验室的必备仪器。而且色谱法检测二氧化硫残留量能够避免传统化学检测法的弊端，适用范围广，且具有更高的准确度，在推广应用上也有很大的发展前景。而像荧光探针法、拉曼光谱法、电极法、以及纸基薄膜微萃取与智能手机检测相结合方法，更是拓展了二氧化硫残留量检测的思路，为开发相应的快速检测设备提供了理论基础。为加强对食品中亚硫酸盐任意添加的监控，迫切的需要一种快速、准确、简单易行的检验方法。如果能够整合各检测方法的优点，探索一种适用于多种食品基质的检测方法，实现自动化的便携快速检测，将会为食品质量安全监测提供有力的技术保障。

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